因此氯酸钾是一种敏感度很高的炸响剂，如混有一定杂质，有时候甚至会在日光照射下自爆。遇浓硫酸会爆炸。可与用二氧化锰做催化剂，在加热条件下反应生成氧气。由离子构成。氯酸钾绝不能用以与盐酸反应制备氯气，因为会形成易爆的二氧化氯，也根本不能得到纯净的氯气。氯酸钾是强氧化剂。如有催化剂等存在，在较低温度下就能分解而强烈放出氧气。这里特别需要说明的是，氯酸钾分解放氧是放热反应。在酸性溶液中有强氧化作用。与碳、磷及有机物或可燃物混合受到撞击时，都易发生燃烧和爆炸。
受热分解：2KClO3=2KCl 3O2[有催化剂时（如MnO2等）可加速分解]
与浓硫酸反应的化学方程式如下：
KClO3 H2SO4=KHSO4 HClO3
3HClO3=HClO4 2ClO2↑ H2O(氯酸不稳定，会歧化为高氯酸、二氧化氯和水)
2ClO2=Cl2 2O2(二氧化氯也不稳定，会分解为氯气和氧气)
总反应方程式：3KClO3 3H2SO4=3KHSO4 HClO4 Cl2↑ 2O2↑ H2O
此反应生成的氯酸、高氯酸、二氧化氯的浓度非常高，极易爆炸。